一. 混合离子的分步准确滴定条件 —— M与N(干扰离子)共存时
关键:减少KNY;消除 NIn 颜色干扰
基本条件: log cM KMY ≥ 6 TE £ ±0.1%
当有两种离子共存时,如M 与 N 共存时,则干扰情况与cM K’MY及 cK’NY 有关,两者相差多大才能准确滴定呢?
设:溶液中含有两种金属离子 M 和 N,浓度分别为cM、cN
若要求 TE% £ 1.0%:则 [M]ep £ cM/100,
此时(终点) 若 (16)
即 NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍,此时即可忽略 N 的干扰(在允许误差范围内)
又因为K’MY 较大 [MY]ep» cM /2 [N] » cN /2
然后根据M、N的螯合平衡,可推导出消除 N 不干扰滴定的条件:
(17)
或 ∆ log c•K ’≥5(当cM=cN时) (18)
因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:
① log cM•K’MY ≥ 6
② log cM•K’MY - log cN•K’NY ≥ 5
二. 消除干扰离子影响的措施
(一)当K’MY 及 K’NY 相差较大时( cM=cN时,∆ logcK ’≥5)
——控制溶液适宜的酸度
由 log K’MY -log aY(H)=8,或 log cMK’MY -log aY(H)=6
求得: log aY(H) 最高酸度(最低pH 值)
再由 log cNK’NY 最低酸度(最高pH 值)
(同时考虑 Ksp)
最后在两个pH 间选 log K’MIn’» pMsp
(二)若log K’MY 与 log K’NY 接近时
——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N])
1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]
如:用 EDTA 滴定水中Ca2+、 Mg2+ 离子
加入三乙醇胺与Fe3+ 、Al3+ (干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+ 、Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH 到10~12)
2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]
如: Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定
调节pH >12, Mg2+ ® Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+
3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法
如: ,
4. 采用选择性的解蔽剂
在 M-EDTA 配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子(或 EDTA)释放出来,例:
(三)化学分离
生成沉淀 或 气体
(四)选用其它氨羧配位剂