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提高配位滴定选择性的方法

   2005-10-06 中国食品网中食网590

. 混合离子的分步准确滴定条件 ——  MN(干扰离子)共存时

关键:减少KNY;消除 NIn 颜色干扰

基本条件:  log cM KMY 6                 TE £  ±0.1%

    当有两种离子共存时,如M N 共存时,则干扰情况与cM K’MY cK’NY 有关,两者相差多大才能准确滴定呢?

设:溶液中含有两种金属离子 M N,浓度分别为cMcN

       若要求 TE% £ 1.0%:则 [M]ep £ cM/100

此时(终点)              (16)

     NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍,此时即可忽略 N 的干扰(在允许误差范围内)

      又因为K’MY 较大          [MY]ep» cM /2          [N] » cN /2

然后根据MN的螯合平衡,可推导出消除 N 不干扰滴定的条件:

                          17

             log cK 5(当cM=cN时)               18

因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:

          log cM•KMY 6

          log cM•K’MY  - log cN•KNY 5

. 消除干扰离子影响的措施

(一)当K’MY K’NY 相差较大时( cM=cN时,∆ logcK ’5

                                          ——控制溶液适宜的酸度

         log KMY -log aY(H)=8,或    log cMKMY -log aY(H)=6

  求得:   log aY(H)               最高酸度(最低pH 值)

  再由     log cNKNY             最低酸度(最高pH 值)

                     (同时考虑 Ksp)

 最后在两个pH 间选   log KMIn’» pMsp

(二)若log K’MY  log K’NY 接近时

                                     ——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N]

1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如:用 EDTA 滴定水中Ca2+ Mg2+ 离子

        加入三乙醇胺与Fe3+ Al3+ (干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+ Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH 10~12

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如: Ca2+ Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定

         调节pH >12 Mg2+  ®  Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+

3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如:    

4. 采用选择性的解蔽剂

M-EDTA 配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子(或 EDTA)释放出来,例:

 

 


(三)化学分离

           生成沉淀   气体

(四)选用其它氨羧配位剂

 
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