标准碱溶液可用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡等溶液，用得最多的是氢氧化钠溶液。氢氧化钠有很强的吸湿性，也易吸收空气中的二氧化碳，因此不能用直接法配制标准溶液，而应先配成大致浓度的溶液，然后标定准确浓度。常用于标定氢氧化钠溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾（或草酸）和标准酸溶液。用邻苯二甲酸氢钾作基准物时，称取在100～125℃下干燥过的分析纯邻苯二甲酸氢钾0.4g（准确到小数点后第四位），加入250mL锥形瓶中，加蒸馏水20～30mL溶解。溶解后滴加1～2滴酚酞指示剂，再用待标定的碱液滴定，直到溶液刚好出现粉红色，并在摇动下保持半分钟不褪色就是终点。最后根据耗用碱液的体积（V碱），按下式计算碱液的准确浓度（C碱）。
式中m是邻苯二甲酸氢钾的质量（克）。以标准酸作基准物时，从滴定管（或移液管）里放出25mL标准酸液于250mL锥形瓶中，加酚酞指示剂1～2滴，用待标定碱液滴定，直到溶液刚出现粉红色（摇动，半分钟不褪色）就是终点。最后根据耗用碱液体积（V碱），按下式计算碱液的准确浓度（C碱）。
